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降冰片烯二酸酐 与浓硫酸的反应,速度,急要,保持准确率
又叫纳迪克酸,反应脱水生成纳迪克酸酐,也就是降冰片烯二酸酐。
这种酸酐主要用在聚酰亚胺控制分子量的。
固化剂是怎样发展的呢?
环氧树脂固化剂发展的很快,出现了很多新型高性能固化剂。Shell公司开发的Epon HPT固化剂1061和1062,因分子结构中不含醚键,多含烃基,可提高耐水性、耐热性,固化剂与双酚A型环氧树脂配合的固化物Tg可达207℃,吸水性1.4%~1.6%。Ajicure PN一31和PN一40为潜伏性固化剂;90℃以下稳定,90℃便可固化,用其配制的单组分环氧胶黏剂储存期大于9个月。大日本油墨化学公司以苯酚、甲醛和三聚氰胺合成的含氮酚醛树脂(ATN),用作环氧树脂的固化剂,具有良好的阻燃性,可达UL94 V-O级..以螺环二胺(ATU)与各种环氧化物及丙烯腈反应,制得的加成物室温下为液体,用作环氧树脂固化剂适用期长,计量要求不严格,使用方便,几乎无毒性。固化物坚韧,收缩率小,粘接强度高,拉伸强度65~80MPa,冲击强度14~16kJ/㎡。以四溴双酚A双(2一羟基乙基)醚与对硝基苯甲酰氯反应制得的芳醚酯二芳胺,用作环氧树脂固化剂,固化物具有高强度、高韧性、高耐热、低吸水性,拉伸强度95MPa,断裂伸长率12%,吸水性1.3%。日本近几年开发了氢化甲基纳迪克酸酐(H-MNA),固化双酚A环氧树脂的为162℃,耐热老化时间是MNA和MeTHPA的1.5倍,在200℃经30d之后弯曲强度几乎不变。为适应电子封装材料耐湿热的要求,已开发出多种耐湿热固化剂,主要是含有酚醛树脂的结构。Cibaeigy公司开发的HardeneHY940为改性低分子聚酰胺潜伏性固化剂,与液体环氧树脂混合后,室温下有6个月的储存期,100℃下呈现高反应性,具有优良的粘接性和力学性能。沈阳市东南化工研究所新近研发和生产出T-99超柔性多功能环氧固化剂,无色透明,无毒环保,可室温或加热固化环氧树脂,其固化物断裂伸长率超过200%,独占鳌头,首次破解了一直令人困惑的胺类固化剂固化环氧树脂的脆性难题,极大地拓宽了环氧树脂胶黏剂的应用领域。东南化工研究所开发成功HTAC系列改性酸酐固化剂,由甲基四氢苯酐经改性制得,固化物的韧性和耐热性优异(冲击强度24kJ/㎡,玻璃化温度Tg为120℃)。还研发成功耐候性增韧酸酐固化剂,系由甲基六氢苯酐增韧改性而得,分子结构中不存在双键,具有良好的耐候性。Humtsman公司开发了一种新型快速聚醚胺固化剂JeffamineXTJ一590,固化速度比普通聚醚胺D一230快约4倍。可单独或与普通聚醚胺混用固化环氧树脂,其固化物色浅,具有较高的冲击强度和耐热冲击性。Air Products公司新近推出水性环氧树脂固化剂Anquanmine 721和731,具有优异的性能和环境友好性,用于混凝土防护性价比优。Gabril Perfrmailce Prducts 2008年推向市场GPM-830CB和GPM-890CB硫醇胺环氧固化剂,可提高对玻璃和金属尤其是青铜和黄铜间的粘接力,GPM-830CB为黄褐色液体,中等黏度,与液态双酚A型环氧树脂配合后的凝胶时间为30min。
酸酐固化剂有哪些种类
酸酐类固化剂有:
(1)邻苯二甲酸酐 又称苯酐、酞酐、苯二甲酸酐,简称PA。白色针状晶体或粉末,有轻微的气味。熔点128~131℃,沸点295℃(升华)。低毒,LD508000mg/kg。酸酐当量148,参考用髓30~50份,适用期室温6h;100℃/4h;120℃/1.5h。固化条件l00℃/2h+150℃/5h或100℃/12h或140℃./8h或150℃/6h或200℃/6h。固化物热变形温度100~152℃,吸水性(24h)0.05%。
(2)四氢邻苯二甲酸酐 又称四氢苯酐,简称△4一THPA。白色结晶粉末。熔点103~104℃(顺式异构体)。低毒,LD501590mg/kg。酸酐当量152,参考用量55~65份。固化条件l40℃/16h或200℃/1~2h。固化物热变形温度118℃。
(3)偏苯三甲酸酐甘油酯又称甘油三(偏苯三甲酸酐)酯,简称TMG(TMTA),白色结晶粉末。熔点65~75~C。酸酐当量204,羧基当量102,参考用量66~80份。固化条件150~C/lh+180~C/8h或200~C/8h。固化物热变形温度~220~C。
(4)聚壬二酸酐简称PAPA,白色粉末。熔点57~65~C。黏度(70~C)800多1000mPa.s、(100~C)300~700mPa·s。酸酐当量174,参考用量60~65份,最大可达70份。固化条件180℃/4h+200℃/6h或150℃/17hq--170℃/17h。固化物热变形温度139~C,热稳定性好,150~C热老化8周,失重小于1%。
(5)聚癸二酸酐 简称PSPA,褐色蜡状物。熔点78~82℃,黏度(90℃)380~800mPa‘s。酸值603mgKOH/g,参考用量60~85份。固化条件80~C/2h+120~C/2h或140~C/lh+160℃/2h。国外牌号有UP一607。
(6)桐油酸酐又称308酸酐,由顺丁烯二酸酐与桐油反应所得,是多种结构的酸酐混合物,简称TOA,黄色至深黄色液体。黏度(25℃)5000~6000mPa·s。低毒。酸值110~130mgKOH/g,参考用量150~200份。适用期10~12d。固化条件80~C/20h或150~C/4h或180~C/2h。固化物柔韧性好,但热变形温度低(70℃),可在60℃以下使用。
(7)647酸酐 环戊二烯与顺丁烯二酸酐的内式或外式加成物,并含少量尚未反应的顺酐,因此,是一种低熔点的混合酸酐,纳迪克酸酐量49%~56%。白色粉末或淡黄色液体。熔点40~C。酸酐当量137~147,易与环氧树脂混合,参考用量60~80份。固化条件100~C/8h或150--160~C/4h。固化物热变形温度150~C。
(8)氯茵酸酐又称六氯内亚甲基四氢苯二甲酸酐、氯桥酸酐、海特酸酐,简称HET、CA,白色结晶粉末。熔点235~239~C。氯含量57.1%,不易燃。酸酐当量388,参考用量100~110份,适用期(120~C)30min。固化条件100~C/2h+160℃/4h或120~C/2h+180~C/4h或loo~c/1h+160~0/4h+200~C/lh。固化物热变形温度180~C,若180~C/24h固化可达196~C。因CA熔点高,操作困难,通常与六氢苯酐60:40混合使用,熔点85~C,180~C/20h固化,热变形温度142~C。也可与十二烯基丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、甲基纳迪克酸酐等混用。
(9)四溴苯二甲酸酐 又称四溴苯酐,简称TBPA,理论溴含量68.9%,淡黄白色粉g o熔点274~280℃。有毒,LD50≥50mg/kg。参考用量140,150份。固化条件120~C/2h+180℃/4h。
(10)四氯苯二甲酸酐 又称四氯苯酐,简称TCPA,理论氯含量49.6 9/5,白色结晶粉末。熔点255~257~C,沸点371℃。参考用量120~130份。固化条件loo~C/2h+160~C/4h。
(11)混合酸酐 固体酸酐使用不方便,采用不同品种和配比可制得液体酸酐、混合酸酐,添加少量咪唑、苄基二甲胺、DMP一30等,可改善耐热性、耐水性,提高粘接强度,加快固化速度。
(13)二苯醚四酸二酐简称DPEDA,白色结晶粉末。熔点222℃,可以均匀地分于环氧树脂中,还可与HHPA和MNA固化剂混合使用,具有更好的耐热性、耐湿性和柔韧性。酸酐当量155,参考用量60~75份。固化条件120℃/2h+200℃/2h。
(14)环戊四酸二酐 又称环戊烷四酸二酐,简称CPDA,白色结晶。熔点212℃。酸酐当量105,参考用量60~80份。固化条件120~C/2h+150℃/1~2h。