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三溴化磷(三溴化磷溴代反应机理)

百闻百科 2024-07-15 0

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三氯化磷和三溴化磷键角比较

三氯化磷和三溴化磷结构相似,分子中有三个共价键,中心原子磷还有一对未成对电子。分子空间结构都是三角锥形。

1、三氯化磷键角是100.1°(正负误差0.3°),是一种重要的无机盐工业产品。无色澄清发烟液体,有微量游离黄磷存在时,是呈黄色的混浊液。有毒,有腐蚀性,易燃。在潮湿空气中水解成亚磷酸和氯化氢,遇氧生成氧氯化磷(POCl3),与有机物接触会着火。

2、三溴化磷键角是:109°28′三溴化磷的化学式为PBr3,相对分子质量是270.72,无色或淡黄色发烟液体,有刺激性臭味。可混溶于丙酮、二硫化碳、氯仿、四氯化碳。

三溴化磷的化学性质

P原子以sp3杂化轨道成键,分子为三角锥形,是极性分子。

三溴化磷与水反应,生成溴化氢和亚磷酸,反应激烈时会发生爆炸:

PBr3 + 3 H2O → H3PO3 + 3 HBr

三溴化磷和三氯化磷、三氟化磷类似,都可作为 路易斯酸 或 路易斯碱。一方面,它可与三溴化硼生成1:1加合物Br3B-PBr3;另一方面,它也可作为亲电试剂与胺反应。

PBr3最常用作转化醇为溴代烃,分子中的三个溴原子都可溴化:PBr3 + 3 ROH → 3 RBr + HP(O)(OH)2

机理涉及SN2亲核取代反应。由于机理的缘故,该反应只对一级和二级醇起作用,而且反应后α碳发生构型翻转。

类似地,三溴化磷也可与羧酸反应生成酰溴 :

PBr3 + 3 RCOOH → 3 RCOBr + HP(O)(OH)2

三溴化磷也可用作羧酸α氢溴化反应中的催化剂,制取Hell-Volhard-Zelinsky卤化反应反应物酰溴的前体以及合成药物等。

三溴化磷是强还原剂,与氧气的反应比三氯化磷更加激烈,最终爆炸性生成P2O5和Br2。

毒理学资料及环境行为:

危险特性:遇水发热、冒烟甚至燃烧爆炸。有腐蚀性。

与水反应式:PBr3 + 3 H2O → H3PO3 + 3 HBr

燃烧(分解)产物:溴化氢、氧化磷、磷烷。 (1)取本品水溶液,加硝酸溶液和硝酸银溶液少许,即发生淡黄色沉淀。

(2)取本品水溶液,加硝酸溶液和钼酸铵溶液,加热即生成黄色沉淀,分离,沉淀加氨水溶解。

危险标记 20(酸性腐蚀品) 主要用途 用作测定糖和氧的试剂,用于有机合成。 1、疏水参数计算参考值(XlogP):2.8

2、氢键供体数量:0

3、氢键受体数量:0

4、可旋转化学键数量:0

5、互变异构体数量:无

6、拓扑分子极性表面积(TPSA):0

7、重原子数量:4

8、表面电荷:0

9、复杂度:8

10、同位素原子数量:0

11、确定原子立构中心数量:0

12、不确定原子立构中心数量:0

13、确定化学键立构中心数量:0

14、不确定化学键立构中心数量:0

15、共价键单元数量:1

三溴化磷密度

三溴化磷密度是2.88 g/mL at 20 °C (lit.)

三溴化磷亦称溴化磷,无色液体,有刺激臭味,在空气中激烈发烟,有毒,误服或吸入粉尘和液体会严重中毒。遇水猛烈反应生成溴化氢和亚磷酸,放出刺激性蒸气并引起腐蚀性灼伤。蒸气与液体能严重刺激眼睛、黏膜、皮肤和呼吸系统,造成灼伤,经常吸入低浓度蒸气能损害呼吸道。极易水解。

三溴化磷在工业中的使用

主要用作有机合成中间体

三溴化磷,是一种无机化合物,化学式为PBr3,为无色至淡黄色液体,可混溶于乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳、二硫化碳,主要用作有机合成中间体。

三溴化磷和三氯化磷、三氟化磷类似,都可作为路易斯酸或路易斯碱。一方面,它可与三溴化硼生成1:1加合物Br3B-PBr3;另一方面,它也可作为亲电试剂与胺反应。

三溴化磷危险等级

三溴化磷为可燃酸性腐蚀品。遇水发热、冒烟,甚至爆炸。

醇和PBr3的反应,其生成物和醇的结构、类型、试剂和实验条件等有关.伯醇在室温下亚磷酸酯、盐酸和溴代烃,在0度与PBr3,主要生成溴代烃.而叔醇主要是卤代烃,而仲醇则亚磷酸酯和卤代烃都有,3ROH+PX3=2HX+HPO(OR)23ROH+PX3=3RX+P(OH)3.所以,生成的可能是一溴甲苯或者上面说的含磷的那个东西。

三溴化磷的制备

1.将赤磷和液体溴作为原料,用三溴化磷作溶剂,进行反应,制得三溴化磷。

2.反应装置是一只1000mL的双颈磨口圆底烧瓶,分别安装滴液漏斗和蒸馏柱头。蒸馏头上接有带P2O5干燥管的回流冷凝器。蒸馏头支管先用接收瓶套住。将125g干燥的红磷(在105℃下干燥了3h并放在硫酸干燥器中备用)放入烧瓶中,加入500g三溴化磷盖住(也可用295g三氯化磷代替),构成易流动的悬浮体。用空气浴加热至反应物沸腾。从漏斗中将溴缓慢地加入,反应约5min后,停止加热,迅速地加入溴(每分钟约20mL)。加入速度要能使反应混合物沸腾。全部的溴(共773.5g,相当于100g磷的量,必须保证有25%~35%的磷过量)加完后,再加热继续沸腾10min。改成蒸馏装置,与空气相通口处接上装有P2O5的干燥管,以免接触水气。

3.由溴与红磷反应而制备得到。

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